第三章 中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)

　　中藥防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)——中藥化學(xué)成分

　　1.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。如麻黃堿、甘草皂苷、蘆丁、大黃素。

　　2.無效成分：沒有生物活性和防病治病作用化學(xué)成分，如淀粉、樹脂、葉綠素、蛋白質(zhì)等。

　　有效成分和無效成分相對性：一些過去被認(rèn)為是無效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白質(zhì)和油脂類成

　　分等，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥效。

　　鷓鴣氨酸(驅(qū)蟲);天花粉蛋白(引產(chǎn));茯苓多糖、豬苓多糖(抗腫瘤)

　　第一節(jié) 緒論

　　三、中藥化學(xué)成分的提取分離方法

　　(一)中藥化學(xué)成分的提取

　　1.浸漬法：常溫，適于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分及含淀粉、黏液質(zhì)、果膠較多的中藥。

　　缺點(diǎn)：時間長，效率低，易發(fā)霉，體積大。

　　3.煎煮法：必須以水為溶劑。

　　缺點(diǎn)：對含揮發(fā)性和加熱易破壞成分不適用。

　　4.回流提取法：優(yōu)點(diǎn)：效率較高

　　缺點(diǎn)：不適用遇熱易破壞成分，溶劑消耗大。

　　5.連續(xù)回流提取法：索氏提取器

　　優(yōu)點(diǎn)：提取效率高，節(jié)省溶劑，操作簡單。

　　缺點(diǎn)：不適用遇熱破壞成分。

　　7.升華法：具有升華性的成分。

　　如樟樹中的樟腦、茶葉中的咖啡因。

　　8.超聲提取法：利用超聲波產(chǎn)生強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和 攪拌作用。

　　9.超臨界流體萃取法(SFE)

　　最常用CO2作為超臨界流體萃取的物質(zhì)。

　　優(yōu)點(diǎn)：低溫下提取，對“熱敏性”成分尤其適用。

　　缺點(diǎn)：對極性大化合物提取效果較差，設(shè)備造價高。

　　(二)中藥化學(xué)成分的分離與精制

　　1.根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離

　　(1)結(jié)晶及重結(jié)晶

　　原理：利用混合物中各成分在溶劑中溶解度差異。

　　①結(jié)晶的條件 結(jié)晶的關(guān)鍵：選擇合適的溶劑。

　�、廴軇┑倪x擇

　　原則：根據(jù)“相似相溶”原則，即極性物質(zhì)易溶于極性溶劑中，難溶于非極性溶劑中，非極性物質(zhì)相反。

　　a、不與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

　　b.高溫對結(jié)晶物質(zhì)溶解度大，低溫溶解度小。

　　c.對雜質(zhì)的溶解度或者很大(待重結(jié)晶物質(zhì)析出時，雜質(zhì)仍留在母液中)或者很小(待重結(jié)晶物質(zhì)溶解在溶

　　劑里，過濾除去雜質(zhì))。

　�、莼�合物純度的判定方法

　　a.結(jié)晶形態(tài)與色澤：結(jié)晶均勻、一致。

　　b.熔點(diǎn)與熔距：熔點(diǎn)明確、熔距(1～2℃)敏銳

　　c.色譜法：三種以上展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)。

　　d.高效液相色譜法、質(zhì)譜、核磁共振等方法。

　　(2)利用兩種以上不同溶劑極性差異分離

　�、偎�提醇沉法：多糖、蛋白質(zhì)等沉淀

　　②醇提水沉法：樹脂、葉綠素等親脂性成分。

　　(3)利用酸堿性進(jìn)行分離

　�、偎崽崛�堿沉淀：生物堿提取分離。

　　②堿提取酸沉淀：酚、酸類成分的提取分離。

　　2.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離

　　(1)液-液萃取

　　原理：利用混合物中各成分在互不相溶的兩相溶劑中分配系數(shù)K不同而達(dá)到分離。

　　正相分配色譜：固定相極性>流動相極性

　　固定相氰基(-CN)與氨基(-NH) 反相分配色譜：固定相極性<流動相極性

　　固定相石蠟油、RP-2、RP-8及RP-18

　　反相硅膠薄層及柱色譜填料，根據(jù)烴基長度為乙基、還是辛基或十八烷基，分別命名為RP-2、RP-8及RP-18，

　　口訣：辛乙十八反

　　3.根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離

　　(1)物理吸附

　　無選擇性，過程可逆，應(yīng)用最廣。

　�、俟枘z(酸性)、氧化鋁(堿性)——極性吸附劑

　　②活性炭——非極性吸附劑

　　(2)極性及其強(qiáng)弱判斷

　　極性表示分子中電荷不對稱程度，與偶極矩、極化度、介電常數(shù)有關(guān)。

　　(4)吸附柱色譜用于物質(zhì)分離的注意事項(xiàng)

　　②盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品;

　�、芩嵝晕镔|(zhì)用硅膠，堿性物質(zhì)用氧化鋁;

　　⑤TLC組分Rf達(dá)到0.2～0.3時溶劑可用于柱色譜。

　　(5)聚酰胺柱層析

　　吸附原理：氫鍵吸附，聚酰胺不溶于水及常用有機(jī)溶劑，對堿穩(wěn)定，對酸(尤其無機(jī)酸)穩(wěn)定性較差。

　　聯(lián)想：聚酰胺為塑料的主要成分。如堿性物質(zhì)小蘇打洗劑可以用塑料容器裝，而濃硫酸不能用塑料瓶裝。

　　吸附規(guī)律：

　　A.酚羥基數(shù)目：酚羥基數(shù)目越多吸附力越強(qiáng)

　　B.酚羥基位置：酚羥基所處的位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱。

　　C.分子芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)。

　　D.洗脫溶劑的影響：水<甲醇<丙酮<稀氫氧化鈉<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素

　　聚酰胺對酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的(鞣質(zhì)例外)，故特別適合于該類化合物的制備分離和脫鞣處理。

　　(6)大孔吸附樹脂法

　　吸附原理：通過物理吸附(范德華力、氫鍵吸附)和分子篩性能。

　　4.根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離

　　常用的有透析法、凝膠過濾法、超濾法和超速離心法等

　　凝膠色譜法也叫凝膠過濾法：利用分子篩原理分離物質(zhì)，小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，大分子化合物被排阻在外部

　　難以進(jìn)入，因此大分子物質(zhì)首先被洗出。

　　如葡聚糖凝膠，具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，是在水中不溶、但可以膨脹的球形顆粒。

　　精制藥用酶時采用透析法去除無機(jī)鹽(酶為生物大分子，而無機(jī)鹽為小分子雜質(zhì)。)

　　5.根據(jù)物質(zhì)解離程度不同分離

　　原理：混合物中各成分解離度不同而分離。

　　離子交換樹脂外觀為球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。

　　口訣：O多酸強(qiáng)，H多堿強(qiáng)。

　　6.根據(jù)物質(zhì)沸點(diǎn)進(jìn)行分離

　　利用混合組分中各成分的沸點(diǎn)不同而分離的一種方法。如分餾法。

　　四、中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究方法

　　(一)化合物的純度測定

　　1、只有當(dāng)樣品在三中展開系統(tǒng)中均呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時方可確認(rèn)其為單一化合物。

　　2、氣相色譜(GC)也是判斷物質(zhì)純度的一種重要方法。

　　(二)結(jié)構(gòu)研究中的主要方法

　　1.分子式確定： 高分辨率質(zhì)譜法(HR-MS)

　　2.質(zhì)譜(MS)(M是質(zhì)量的化學(xué)簡寫)

　　測定有機(jī)分子的分子量、求算分子式、推斷結(jié)構(gòu)信息。

　　3.紅外光譜(IR)

　　4000～1500cm-1的區(qū)域?yàn)樘卣黝l率區(qū)，許多特征官能團(tuán)，如羥基、氨基等，可據(jù)此進(jìn)行鑒別。

　　1500～600cm-1的區(qū)域?yàn)橹讣y區(qū)，真?zhèn)舞b別。

　　4.紫外光譜(UV)：分子結(jié)構(gòu)中具有共軛體系化合物才能在紫外光區(qū)產(chǎn)生紫外吸收光譜。

　　(聯(lián)想：UV倆字母形狀相似，為共軛)

　　應(yīng)用：推斷化合物的骨架類型(聯(lián)想：子骨=紫骨);測定化合物的精細(xì)結(jié)構(gòu)

　　5.核磁共振(NMR) ：1H-NMR:提供不同氫原子情況。主要為化學(xué)位移(δ)，偶合常數(shù)(J)及質(zhì)子數(shù)(積

　　分面積)。

　　第二節(jié) 生物堿

　　一、基本內(nèi)容

　　(一)定義：含氮有機(jī)化合物。

　　(二)生物堿的分布和存在

　　多集中在某一器官。麻黃生物堿在髓部含量高。

　　生物堿在不同植物中含量差別很大。絕大多數(shù)存在于雙子葉植物中，如，毛茛科、防己科、茄科、馬錢科、

　　豆科、小檗科(三顆針)、罌粟科等，

　　生物堿多數(shù)以鹽的形式存在;少數(shù)以游離形式存在;其他尚有以生物堿苷及N-氧化合物的形式存在。

　　(三)生物堿的結(jié)構(gòu)和分類

　　1.吡啶類生物堿

　　(1)簡單吡啶類：檳榔堿、檳榔次堿(檳榔)、煙堿等，呈液態(tài)，

　　(2)雙稠哌啶類：具喹諾里西啶母核，如苦參堿、氧化苦參堿

　　2.莨菪烷類：莨菪堿(洋金花)

　　3.這類生物堿來源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有異喹

　　啉或四氫異喹啉的基本母核。

　　(1)簡單異喹啉類：薩蘇林

　　(2)芐基異喹啉類：①1-芐基異喹啉類：罌粟堿、去甲烏藥堿、厚樸堿，②雙芐基異喹啉類：漢防己甲素和

　　乙素。

　　(3)原小檗堿類：a、小檗堿類：多為季銨堿，如小檗堿(黃連、黃柏、三顆針等)。b、原小檗堿類：多為叔胺

　　堿，如延胡索乙素(延胡索)

　　(4)嗎啡烷類：罌粟中的嗎啡、可待因，青風(fēng)藤堿。

　　4.吲哚類生物堿：(1)簡單吲哚類：如板藍(lán)根、大青葉中的大青素 B、蓼藍(lán)中靛青苷等，(2)色胺吲哚類：

　　吳茱萸堿，(3)單萜吲哚類：蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。(4)雙吲哚類吲哚：長春花中具有抗

　　癌作用的長春堿和長春新堿。

　　聯(lián)想：哚=花朵，一株(吳茱萸)藍(lán)青(板藍(lán)根、大青葉)色的長春花。

　　5.有機(jī)胺類生物堿：氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)，如麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿，

　　(聯(lián)想：麻諧音媽，母=媽，媽媽如仙子漂亮)

　　二、生物堿的理化性質(zhì)

　　(一)性狀 :少數(shù)呈液態(tài)(煙堿、檳榔堿、毒芹堿);

　　少數(shù)液態(tài)及小分子生物堿有揮發(fā)性—麻黃堿、煙堿;

　　個別生物堿有升華性——咖啡因。少數(shù)有顏色(小檗堿、蛇根堿黃色，藥根堿紅色);有的在紫外光下顯熒光，

　　如利血平。一般味道多苦，少數(shù)辛辣味，個別具甜味(甜菜堿)。

　　(二)旋光性 :生物堿大多有旋光性，且多呈左旋性(旋光度受手性碳構(gòu)型、測定溶液、PH、濃度等影響)。

　　(三)溶解性

　　1.生物堿

　　(1)親脂性生物堿：尤其易溶于三氯甲烷中。

　　(2)親水性生物堿：a、季銨堿(小檗堿)，b、N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿(氧化苦參堿)，c、少數(shù)小分子生物堿

　　(麻黃堿、煙堿)，d、酰胺類生物堿(秋水仙堿、咖啡堿)

　　(3)具有特殊官能團(tuán)的生物堿

　　①兩性生物堿：含酚羥基(嗎啡)或羧基生物堿(檳榔次堿)前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。

　�、趦�(nèi)酯型(喜樹堿)或內(nèi)酰胺(苦參堿)生物堿：溶解性類似親脂性生物堿， 但強(qiáng)堿溶液中，內(nèi)酯或內(nèi)酰胺開環(huán)

　　形成羧酸鹽，酸化后環(huán)合析出。如苦參堿、喜樹堿等。

　　聯(lián)想：堿=解=解開，酸=栓=拴住(關(guān)門)

　　2.生物堿鹽一般易溶于水： 某些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽。

　　(四)堿性 ：氮原子上的孤電子對接受質(zhì)子而顯堿性。

　　1.堿性強(qiáng)弱：用pKa表示。pKa越大，堿性越強(qiáng)。

　　2.影響堿性強(qiáng)弱的因素

　　(1)氮原子的雜化方式 ：SP3 >SP2 > SP

　　(2)電性效應(yīng)

　　①誘導(dǎo)效應(yīng)

　　供電誘導(dǎo)效應(yīng)：氮原子電子云密度增加，堿性增強(qiáng)。

　　吸電誘導(dǎo)效應(yīng)：電子云密度降低，堿性減弱。

　�、诠曹椥�應(yīng)

　　堿性由強(qiáng)到弱的一般順序：胍基>季銨堿>N-烷雜環(huán)>脂肪胺>芳香胺≈N-芳雜環(huán)>酰胺≈吡咯

　　(3)空間效應(yīng) 生物堿堿性降低。

　　(4)氫鍵效應(yīng)：穩(wěn)定分子內(nèi)氫鍵，堿性增強(qiáng)。

　　(五)沉淀反應(yīng)：在酸水或稀醇中進(jìn)行：

　　碘化鉍鉀(橘紅色沉淀) 聯(lián)想：蜜桔(橘)

　　碘化汞鉀(類白色沉淀) 聯(lián)想：汞是水銀(白色)

　　碘-碘化鉀(棕色沉淀) 聯(lián)想：點(diǎn)點(diǎn)紅

　　硅鎢酸(灰白色或淡黃色沉淀) 聯(lián)想：烏云是灰色

　　飽和苦味酸(黃色沉淀) 聯(lián)想:黃連是苦味的

　　雷氏銨鹽與季銨堿生成紅色沉淀，聯(lián)想：演員孫紅雷

　　碘化鉍鉀常作為生物堿薄層色譜或紙色譜顯色劑

　　注意：少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。而蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣

　　質(zhì)等一些非生物堿類成分，它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀。

　　顯色劑如溴麝香草酚藍(lán)、溴麝香草酚綠等。

　　三、含生物堿類化合物的常用中藥

　　(一)苦參 (聯(lián)想：“苦”大“稠”深)

　　1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　主要含苦參堿和氧化苦參堿，《中國藥典》以其為指標(biāo)成分。此外還有羥基苦參堿、去氫苦參堿等，都屬于

　　雙稠哌啶類生物堿，是喹喏里西啶類衍生物。

　　聯(lián)想：苦下面一個口，參下面三撇，可以想象為，三個口，雙稠哌啶和喹喏里西啶里均有三個口字偏旁。

　　2、性狀：苦參堿有α-、β-、γ-，δ-四種，除γ-苦參堿為液體，其他均為結(jié)晶，常見α-苦參堿。

　　3、堿性：含兩氮原子，一個為叔胺氮，另一個為酰胺氮，幾乎不顯堿性。

　　4、溶解性：苦參堿可溶于水和氯仿、乙醚等親脂性溶劑，氧化苦參堿具配位鍵，親水性更強(qiáng)，易溶于水，難溶于

　　乙醚，可利用二者溶解性差異將其分離。

　　極性：氧化苦參堿>羥基苦參堿>苦參堿。

　　5、生物活性：苦參總生物堿具有利尿消腫抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、抗缺氧等作用。

　　6.臨床應(yīng)用注意事項(xiàng)

　　苦參堿可導(dǎo)致膽堿酯酶活性下降，產(chǎn)生倦怠、乏力等不良反應(yīng);苦參栓可致外陰過敏;苦參注射液致過敏性

　　休克并導(dǎo)致惡心、嘔吐等。

　　(二)山豆根 大多屬于喹喏里西啶類�！端幍洹芬钥鄥�堿和氧化苦參堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。山豆

　　根有抗癌、抗?jié)�瘍、抗菌作�?此外，山豆根還有升高白細(xì)胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。山豆根中毒的主

　　要原因是超劑量用藥(大于10g)。

　　(三)麻黃：所含生物堿以麻黃堿和偽麻黃堿為主，《中國藥典》以鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿為指標(biāo)成分進(jìn)行

　　測定。此外還含有少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿、去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。 聯(lián)想：麻將機(jī)(諧音=甲

　　基)，知道麻黃堿有甲基。

　　麻黃生物堿分子中氮原子均在側(cè)鏈上，為有機(jī)胺類生物堿。

　　麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體。

　　2.理化性質(zhì)

　　(1)性狀：麻黃堿和偽麻黃堿均為無色結(jié)晶，有旋光性和揮發(fā)性。

　　(2)堿性：氮原子在側(cè)鏈上，堿性較強(qiáng)(有機(jī)胺類)。偽麻黃堿的共軛酸形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，

　　所以偽麻黃堿的堿性稍強(qiáng)于麻黃堿。

　　(3)溶解性：游離麻黃生物堿可溶于水，偽麻黃堿在水中溶解度較麻黃堿小;二者都溶于三氯甲烷。

　　草酸麻黃堿難溶于水，草酸偽麻黃堿易溶于水。

　　聯(lián)想：草你媽(麻)，知道有草酸麻黃堿。

　　3.鑒別反應(yīng) ：由于麻黃堿和偽麻黃堿不能和多數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。所以采用Cu2+ 鑒別。

　　(1)二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)、(2)銅絡(luò)鹽反應(yīng)

　　4.麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用，興奮大腦和呼吸，有類似腎上腺素樣作用;偽麻黃堿有升壓、利

　　尿作用;甲基麻黃堿有舒張支氣管平滑肌作用。

　　5. 用量過大可引起頭痛、心悸、大汗不止、體溫及血壓升高、心動過速、甚至昏迷、驚厥呼吸及排尿困難，

　　心肌梗死或死亡。

　　(四)黃連—火燒“連”營，功歸“異喹”

　　1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　黃連有效成分主要為原小檗堿型生物堿，小檗堿、巴馬汀、藥根堿、黃連堿、木蘭堿等，以小檗堿含量最高

　　(10%)，《藥典》以鹽酸小檗堿為指標(biāo)成分。這些生物堿都屬芐基異喹啉類衍生物，除木蘭堿為阿樸菲型外都

　　屬于原小檗堿型，且都是季銨型生物堿。

　　2.小檗堿的理化性質(zhì)

　　(1)性狀 小檗堿為黃色針晶，

　　(2)堿性 水溶液呈強(qiáng)堿性(季銨堿:四季有水)

　　(3)溶解性 小檗堿可溶于水。

　　3.小檗堿的鑒別反應(yīng)

　　小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外，還具有以下特征性鑒別反應(yīng)：

　　1.在堿性條件下與丙酮加成，生成黃色結(jié)晶型加成物;

　　2.酸水液加漂白粉(或通入氯氣)，溶液即變櫻紅色。

　　聯(lián)想：檗=薄，丙=冰，漂=漂流(薄冰漂流)

　　小檗堿本身是黃色的，加成或更是黃色咯

　　漂白變漂亮了，櫻紅色更漂亮

　　4.黃連其有效成分小檗堿具有明顯的抗菌、抗病毒作用;小檗堿、黃連堿、藥根堿等還具有明顯的抗炎、抗

　　潰瘍、免疫調(diào)節(jié)及抗癌等作用。

　　(五)延胡索(元胡) 延胡索含有多種芐基異喹啉類生物堿，《藥典》以延胡索乙素為指標(biāo)成分進(jìn)行含量

　　測定。 延胡索生物總堿具有活血散瘀，理氣止痛的功效，延胡索乙素具有較強(qiáng)的鎮(zhèn)痛作用，對慢性持續(xù)性疼痛

　　及內(nèi)臟鈍痛的效果較好。 臨床應(yīng)用延胡索乙素，過量可出現(xiàn)呼吸抑制、帕金森綜合征等表現(xiàn)。

　　(六)防己 “防己””芐”心

　　防己有效成分主要是漢防己甲素(粉防己堿)和漢防己乙素(防己諾林堿)。《中國藥典》以粉防己堿和防

　　己諾林堿為指標(biāo)成分。前者結(jié)構(gòu)中7位取代基為甲氧基，極性小;后者為酚羥基，極性較大。

　　漢防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎、抗?jié)�瘍、保肝等作�?同時具有調(diào)節(jié)免疫力和耐缺氧

　　作用等;漢防己乙素具有抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用等。趣味：“甲”肝“已”降(降壓)

　　(七)川烏 主要為二萜類生物堿，主要是烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿。雙酯型的生物堿毒性大，是主要的有

　　毒成分。 烏頭和附子提取物具有鎮(zhèn)痛、消炎、麻醉、降壓等作用;附子具有升壓、擴(kuò)張冠狀動脈等作用;日本

　　附子分離出去甲烏藥堿，有強(qiáng)心作用。烏頭堿類化合物有劇毒，2～4mg即可致人死亡。

　　毒性大�。簽躅^堿>次烏頭堿>烏頭原堿

　　毒性大小：雙酯鍵>單酯鍵>無酯鍵

　　解毒：堿水中加熱或直接水浸泡水解酯鍵，

　　(八)洋金花 —趣味：金毛洋人 “花”心“菪”漾

　　1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　洋金花主要化學(xué)成分為莨菪烷類生物堿，

　　2.莨菪烷類生物堿的理化性質(zhì)

　　(1)性狀：莨菪堿為針晶，其外消旋體阿托品為長柱型結(jié)晶、加熱易升華。東莨菪堿為液體，

　　(2)旋光性：阿托品(外消旋體)無旋光性，其它均有左旋光性。聯(lián)想：阿托品中毒瞳孔散大，目光呆滯無旋光。

　　(3)堿性大小： 莨菪堿(阿托品) > 山莨菪堿 > 東莨菪堿和樟柳堿 >去甲莨菪堿

　　趣味：崀山冬旅去(邵陽崀山冬天旅游去)

　　(4)溶解性

　　去甲莨菪堿>樟柳堿和 東莨菪堿 >山莨菪堿>莨菪堿(5)水解性：莨菪烷類生物堿都是酯類，易水解、尤其在

　　堿性水溶液中更易水解。

　　備注：東莨菪堿和樟柳由于6,7位氧環(huán)立體效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，堿性較弱。但有較強(qiáng)的親水性。山莨菪

　　堿分子中的酚羥基的立體效應(yīng)影響較東莨菪堿小，其堿性比東莨菪堿強(qiáng)， 趣味：東邊氧氣足，山里風(fēng)較強(qiáng)

　　3.莨菪烷類生物堿的鑒別反應(yīng)

　　具生物堿通性，與多種生物堿沉淀試劑反應(yīng)。

　　(1)氯化汞沉淀反應(yīng) ： 趣味：誰淫(水銀)就浪蕩

　　莨菪堿(阿托品)—紅色沉淀;東莨菪堿—白色沉淀

　　(2)Vitali反應(yīng) :發(fā)煙硝酸和苛性堿醇液。

　　莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿：陽性(呈深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后顏色消失)

　　樟柳堿：陰性(不具備莨菪酸)

　　趣味：喂他(vita)喝酒(苛性堿醇液)燒煙(煙硝)，

　　山東浪蕩大漢面色紫紅，張柳姐不露聲色

　　(3)過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)(DDL)

　　樟柳堿(含羥基)——陽性;莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿——陰性;趣味：張柳哥點(diǎn)酸奶。

　　4.生物活性:莨菪堿(阿托品)有解痙鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷中毒和散瞳作用;東莨菪堿還具有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。(東

　　=凍，鎮(zhèn)靜麻醉作用)

　　5.洋金花中毒機(jī)制主要為M-膽堿反應(yīng)。

　　(九)天仙子(新增) 聯(lián)想：仙界(堿)

　　《中國藥典》以東莨菪堿和莨若堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。對平滑肌有明顯的松弛作用，并能升高眼壓

　　與調(diào)節(jié)麻痹，還可用于銻劑中毒引起的嚴(yán)重心律失常。安全用藥范圍很窄。過量易導(dǎo)致中毒甚至死亡，心臟病患

　　者及孕婦忌用，用量控制在0.06～0.6g。

　　(十)馬錢子

　　1.主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)與毒性

　　《中國藥典》以士的寧(又稱番木鱉堿)和馬錢子堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測定。兩者都屬于吲哚類衍

　　生物。士的寧和馬錢子堿味極苦，毒性極強(qiáng)。

　　趣味：古時候的的士(士的寧)就是馬車(馬錢子)，馬車容易翻車(番木鱉);飲(吲哚)馬(馬錢子)高歌

　　2.馬錢子生物堿的鑒別方法

　　(1)與硝酸作用，(2)與濃硫酸/重鉻酸鉀作用

　　3.馬錢子生物堿的生物活性

　　馬錢子堿有鎮(zhèn)痛作用，并具免疫調(diào)節(jié)、抗腫瘤和抗心律失常作用，可治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、強(qiáng)直性脊柱炎等。

　　4.馬錢子在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題

　　馬錢子主要含士的寧和馬錢子堿，前者是主要的有效成分亦是有毒成分，成人用量5～10mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，

　　30mg可致死。此外，有毒成分能經(jīng)皮膚吸收，外用不宜大面積涂敷。

　　(十一)千里光(鉛筆尖)(吡咯、堿)

　　千里光所含有的生物堿主要為吡咯里西啶類生物堿，《中國藥典》以阿多尼弗林堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定量測定，

　　含量不得過0.004%。千里光具有肝、腎毒性和胚胎毒性，使用時應(yīng)該嚴(yán)格注意。

　　(十二)雷公藤：《藥典》以雷公藤甲素為指標(biāo)成分，為二萜類化合物。雷公藤生物堿主要為兩類：倍半萜

　　大環(huán)內(nèi)酯生物堿和精瞇類生物堿。雷公藤生物堿具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性。雷公藤的毒副作

　　用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細(xì)胞和血小板減少、腎功能受損等。