參考答案及解析

　　1、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查生物堿的酸水提取法。

　　2、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：本題考查生物堿實例麻黃堿的集中部位。

　　生物堿在植物體內(nèi)多數(shù)集中分布在某一部分或某些器官。麻黃生物堿主要集中在麻黃莖的髓部。

　　3、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：本題考查生物堿的顏色反應(yīng)。

　　濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)：士的寧初呈藍紫色，緩變?yōu)樽陷郎�，最后為橙黃;馬錢子堿的顏色反應(yīng)與士的寧不同。

　　4、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：本題考查生物堿的萃取，間接考查堿性強弱。

　　生物堿酸水液，用三氯甲烷萃取，最易萃出的生物堿一定是堿性最弱者。秋水仙堿屬于酰胺類生物堿，在5個備選答案中堿性最弱。

　　5、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查生物堿的溶解性。

　　嗎啡屬于酚性堿，具有酚羥基，能溶于氫氧化鈉水溶液。

　　6、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：本題考查生物堿在自然界中的分布。

　　生物堿絕大多數(shù)存在于雙子葉植物中，如毛茛科、防己科、茄科、罌粟科、馬錢科、小檗科、豆科等。

　　7、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：本題考查漢防己甲素與漢防己乙素的分離方法。

　　漢防己甲素含-OCH3，極性小，溶于冷苯，漢防己乙素含-0H，極性大，難溶于冷苯，可利用其極性大小及在苯中溶解性不同分離。

　　8、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：本題考查生物堿的溶解性。

　　選項中生物堿均屬苦參生物堿，溶解性最強的為氧化苦參堿，它是苦參堿的N-氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參堿更強。

　　9、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查生物堿的顯色反應(yīng)。

　　選項中只有生物堿經(jīng)上述過程后，加碘-碘化鉀試劑生成紅棕色沉淀。

　　10、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：本題考查麻黃中所含主要生物堿的化學結(jié)構(gòu)類型。

　　麻黃生物堿分子中的氮原子均在側(cè)鏈上，為有機胺類。

　　11、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：

　　【該題針對“生物堿基本內(nèi)容”知識點進行考核】

　　12、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：

　　【該題針對“生物堿的理化性質(zhì)”知識點進行考核】

　　13、

　　【正確答案】：A

　　【答案解析】：此題是考察生物堿溶解性的，分析此題從各選項入手，水溶性大的應(yīng)該是親水性生物堿，符合條件的親水性生物堿有——季銨型生物堿，含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿;該題中只有選項A氧化苦參堿是含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿，故為正確答案。

　　14、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：利血平分子結(jié)構(gòu)中有兩個氮原子，其中吲哚氮幾乎無堿性，另一個脂叔胺氮因受C-19、C-20豎鍵的空間障礙影響，故使利血平的堿性較弱。

　　生物堿堿性強度統(tǒng)一用其共軛酸的酸式解離常數(shù)pKa值表示。pKa越大，該堿的堿性越強;反之，堿性越弱。

　　根據(jù)pKa值大小，可將生物堿分為：

　�、� 強堿(pKa>11)，如季銨堿、胍類生物堿;

　�、谥袕妷A(pKa7～11)，如脂胺、脂雜環(huán)類生物堿;

　　③弱堿(pKa2～7)，如芳香胺、N-六元芳雜環(huán)類生物堿;

　　④極弱堿(pKa<2)，如酰胺、N-五元芳雜環(huán)類生物堿。

　　15、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：本題考查紫杉醇的相關(guān)知識。

　　紫杉醇含有一個氮原子，為酰胺氮，其堿性弱。

　　16、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：本題考查馬錢子生物堿的鑒別方法。

　　馬錢子生物堿屬于吲哚類衍生物，主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿。鑒別方法：①硝酸反應(yīng)。士的寧與硝酸作用呈淡黃色，蒸干后的殘渣遇氨氣即變?yōu)樽霞t色;馬錢子堿與濃硝酸接觸呈深紅色，繼加氯化亞錫，由紅色轉(zhuǎn)為紫色。②濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)。士的寧初呈藍紫色，緩變?yōu)樽陷郎�，最后為橙黃色;馬錢子堿則顏色與士的寧不同。

　　17、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：本題考查苦參堿的生物活性。

　　苦參總生物堿：保肝、護肝作用，抗病毒，雙向調(diào)控免疫，抗腫瘤作用。清熱燥溫、殺蟲、利尿。

　　18、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：本題考查生物堿分離中的沉淀法。

　　水溶性生物堿遇生物堿沉淀試劑可以從中草藥的酸水提取液中沉淀析出，濾出沉淀，再用適當?shù)脑噭┻M行分解，最后分出生物堿。最常采用的是雷氏銨鹽(硫氰化鉻銨)沉淀法。具體操作是將鹽酸水提取液滴加飽和的雷氏銨鹽水溶液，使生物堿沉淀完全。過濾后將沉淀溶于丙酮，再在此溶液中加入飽和的硫酸銀水溶液，使生物堿雷氏銨鹽沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)槿苡谒�的硫酸生物堿鹽，而雷氏鹽轉(zhuǎn)變?yōu)殂y鹽(硫氰化鉻銨)沉淀，過濾后除去。在濾液中加入計算量的氯化鋇溶液，使過量的硫酸銀轉(zhuǎn)變成硫酸鋇及氯化銀沉淀，同時生物堿的硫酸鹽也轉(zhuǎn)變成鹽酸鹽，過濾去除沉淀，濾液中含有生物堿的鹽酸鹽，蒸干即可得到。

　　19、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：本題考查生物堿的萃取，間接考生物堿堿性。

　　生物堿混合物的酸水加堿，使pH由低到高，每調(diào)一次pH，用三氯甲烷萃取一次，最先萃取出來的是堿性最弱的生物堿。秋水仙堿屬于酰胺類生物堿，堿性最弱。故正確答案為E。

　　20、

　　【正確答案】：B

　　【答案解析】：本題考查生物堿的顯色試劑。

　　多數(shù)生物堿的薄層色譜用改良碘化鉍鉀試劑顯色，顯示橘紅色斑點。

　　21、

　　【正確答案】：E

　　【答案解析】：麻黃生物堿的鑒別反應(yīng)

　　麻黃堿和偽麻黃堿不與一般生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)，但下列兩種特征反應(yīng)可用于鑒別麻黃堿和偽麻黃堿。

　　1.二硫化碳-硫酸銅：反應(yīng)在麻黃堿或偽麻黃堿的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸銅試劑和氫氧化鈉各2滴，即產(chǎn)生棕色沉淀。

　　2.銅絡(luò)鹽反應(yīng)：在麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液中加硫酸銅試劑，隨即加氫氧化鈉試劑呈堿性，溶液呈藍紫色，再加乙醚振搖分層，乙醚層為紫紅色，水層為藍色。

　　22、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：利血平(pK2.93)分子結(jié)構(gòu)中有兩個氮原子，其中吲哚氮幾乎無堿性，另一個脂叔胺氮因受C-19，C-20豎鍵的空間障礙影響，故使利血平的堿性較弱——空間效應(yīng);秋水仙堿(pKa1.84)屬于酰胺型生物堿，酰胺氮原子上的孤電子對與羰基形成p-π共軛效應(yīng)，使其堿性極弱——空間效應(yīng);　　小檗堿(pKa11.50)屬于季銨堿，季銨堿堿性最強——誘導效應(yīng);莨菪堿(pKa9.65)有空間效應(yīng);麻黃堿(pKa9.58);此題是對生物堿堿性大小的考察，第一從季銨堿堿性最強可以判斷答案是小檗堿，第二可以從pKa判斷。

　　23、

　　【正確答案】：D

　　【答案解析】：個別有揮發(fā)性的生物堿(如麻黃堿)可用水蒸氣蒸餾法提取，個別有升華性的生物堿(如咖啡堿)可用升華法提取外。

　　24、

　　【正確答案】：C

　　【答案解析】：氮原子雜化程度的升高，堿性增強，即sp3>sp2>sp。如四氫異喹啉(pKa9.5)為sp3雜化;吡啶(pKa5.17)和異喹啉(pKa5.4)均為sp2雜化;氰基呈中性，因其為sp雜化。