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第五節(jié) 氧化性物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物
本類物品具有強(qiáng)烈的氧化性,在不同條件下,遇酸和堿、受熱、受潮或接觸有機(jī)物、還原劑即能分解放出氧,發(fā)生氧化還原反應(yīng),引起燃燒,有機(jī)過(guò)氧化物更具有易燃甚至爆炸的危險(xiǎn)性,儲(chǔ)運(yùn)時(shí)需加適量抑制劑或穩(wěn)定劑,有的在環(huán)境溫度下會(huì)自行加速分解,因而必須控溫儲(chǔ)運(yùn)。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。
知識(shí)點(diǎn):氧化性物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物的危險(xiǎn)性
一、氧化性物質(zhì)
氧化性物質(zhì)系指本身未必燃燒,但通常因放出氧可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的物質(zhì)。
(一)氧化性物質(zhì)分類
氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài),可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)。根據(jù)氧化性能強(qiáng)弱分為兩級(jí),一級(jí)主要是堿金屬和堿土金屬的過(guò)氧化物和鹽類,二級(jí)是除一級(jí)外的所有無(wú)機(jī)氧化劑。
(二)氧化性物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性
多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點(diǎn)是氧化價(jià)態(tài)高,金屬活潑性強(qiáng),易分解,有極強(qiáng)的氧化性,本身不燃燒,但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。
氧化性物質(zhì)的七種火災(zāi)危險(xiǎn)性:
(1)受熱、被撞分解性。
(2)可燃性。
(3)與可燃液體作用自燃性。
(4)與酸作用分解性。
(5)與水作用分解性。
(6)強(qiáng)氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。
(7)腐蝕毒害性。
二、有機(jī)過(guò)氧化物
有機(jī)過(guò)氧化物是一種含有過(guò)氧基(一O—O一)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì),也可能是過(guò)氧化氫的衍生物。如過(guò)甲酸(HCOOOH)、過(guò)乙酸(CH3COOOH)等。有機(jī)過(guò)氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì),并可發(fā)生放熱的加速分解過(guò)程,其火災(zāi)危險(xiǎn)特性可歸納為以下兩點(diǎn):
(1)分解爆炸性
由于有機(jī)過(guò)氧化物都含有極不穩(wěn)定的過(guò)氧基(一O—O一),對(duì)熱、振動(dòng)、沖擊和摩擦都極為敏感,所以當(dāng)受到輕微的外力作用時(shí)即分解。例如,過(guò)氧化二乙酰純品制成后存放24h就可能發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸。過(guò)氧化二苯甲酰含水在1%以下時(shí),稍有摩擦即能引起爆炸。
過(guò)氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時(shí)不穩(wěn)定,達(dá)到17.22℃時(shí)即分解爆炸。過(guò)乙酸(過(guò)醋酸)純品極不穩(wěn)定,在-20℃時(shí)也會(huì)爆炸;溶液濃度大于45%時(shí),存放過(guò)程中仍可分解出氧氣,加熱至110℃時(shí)即爆炸。這就不難看出,有機(jī)過(guò)氧化物對(duì)溫度和外力作用是十分敏感的,其危險(xiǎn)性和危害性比其他氧化劑更大。
(2)易燃性
有機(jī)過(guò)氧化物不僅極易分解爆炸,而且特別易燃,有的非常易燃。例如,過(guò)氧化叔丁醇的閃點(diǎn)為26.67℃。所以撲救有機(jī)過(guò)氧化物火災(zāi)時(shí)應(yīng)特別注意爆炸的危險(xiǎn)性。
此外,有機(jī)過(guò)氧化物一般容易傷害眼睛,如過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化叔丁醇、過(guò)氧化二乙酰等,都對(duì)眼睛有傷害作用。因此,應(yīng)避免眼睛接觸有機(jī)過(guò)氧化物。
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