第五節(jié)氧化性物質(zhì)和有機(jī)過氧化物

　　本類物品具有強(qiáng)烈的氧化性，在不同條件下，遇酸、堿、受熱、受潮或接觸有機(jī)物、還原劑即能分解放出氧，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，引起燃燒，有機(jī)過氧化物更具有易燃甚至爆炸的危險性，儲運(yùn)時須加適量抑制劑或穩(wěn)定劑，有的在環(huán)境溫度下會自行加速分解，因而必須控溫儲運(yùn)。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。

　　一、氧化性物質(zhì)

　　氧化性物質(zhì)系指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的氧化劑，包括含有過氧基的無機(jī)物。這類物品本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒。有些氧化性物質(zhì)對熱、震動或摩擦較敏感，與易燃物、有機(jī)物、還原劑，如松軟的粉末等接觸，即能分解引起燃燒和爆炸。少數(shù)氧化性物質(zhì)容易發(fā)生自動分解(不穩(wěn)定性)，從而其本身就可具有發(fā)生著火和爆炸所需所有成分。大多數(shù)氧化性物質(zhì)和強(qiáng)酸液體發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出劇毒性氣體。某些物質(zhì)在卷入火中時，亦可放出這種氣體。

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　　(一)氧化性物質(zhì)的分類

　　氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài)，可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)，按化學(xué)組成分為無機(jī)氧化性物質(zhì)和有機(jī)氧化性物質(zhì)兩大類。根據(jù)氧化性能強(qiáng)弱，無機(jī)氧化性物質(zhì)分為兩級。

　　一級主要是堿金屬或堿土金屬的過氧化物和鹽類，例如過氧化鈉、高氯酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀等。一些氧化性物質(zhì)的分子中含有過氧基(—O—O—)或高價態(tài)元素(N5+、Mn7+等)，極不穩(wěn)定，容易分解，氧化性很強(qiáng)，是強(qiáng)氧化劑，能引起燃燒或爆炸。二級氧化性物質(zhì)雖然也容易分解，但較一級穩(wěn)定，是較強(qiáng)氧化劑，能引起燃燒。除一級外的所有無機(jī)氧化劑均屬此類，例如亞硝酸鈉、亞氯酸鈉、連二硫酸鈉，重鉻酸鈉、氧化銀等。有機(jī)氧化性物質(zhì)如：H2NCONH2、H2NCNHNH2等。

　　(二)氧化性物質(zhì)的火災(zāi)危險性

　　多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點(diǎn)是氧化價態(tài)高，金屬活潑性強(qiáng)，易分解，有極強(qiáng)的氧化性，本身不燃燒，但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。

　　(1)受熱、被撞分解性。在現(xiàn)行列入氧化性物質(zhì)管理的危險品中，除有機(jī)硝酸鹽類外，都是不燃物質(zhì)，但當(dāng)受熱、被撞擊或摩擦?xí)r易分解出氧，若接觸易燃物、有機(jī)物，特別是與木炭粉、硫磺粉，淀粉等混合時，能引起著火和爆炸。

　　(2)可燃性。氧化性物質(zhì)絕大多數(shù)是不燃的，但也有少數(shù)具有可燃性。主要是有機(jī)硝酸鹽類，如硝酸胍、硝酸脲等，另外，還有過氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液，二氯或三氯異氰尿素、四硝基甲烷等。這些物質(zhì)著火不需要外界的可燃物參與即可燃燒。

　　(3)與可燃液體作用自燃性。有些氧化性物質(zhì)與可燃液體接觸能引起燃燒。如高錳酸鉀與甘油或乙二醇接觸，過氧化鈉與甲醇或醋酸接觸，鉻酸丙酮與香蕉水接觸等，都能起火。

　　(4)與酸作用分解性。氧化性物質(zhì)遇酸后，大多數(shù)能發(fā)生反應(yīng)，而且反應(yīng)常常是劇烈的，甚至引起爆炸。如高錳酸鉀與硫酸，氯酸鉀與硝酸接觸都十分危險。這些氧化劑著火時，也不能用泡沫滅火劑撲救。

　　(5)與水作用分解性。有些氧化性物質(zhì)，特別是活潑金屬的過氧化物，遇水或吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳能分解放出原子氧，致使可燃物質(zhì)爆燃。漂白粉(主要成分是次氯酸鈣)吸水后，不僅能放出氧，還能放出大量的氯。高錳酸鉀吸水后形成的液體，接觸紙張、棉布等有機(jī)物，能立即引起燃燒，著火時禁用水撲救。

　　(6)強(qiáng)氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。強(qiáng)氧化劑與弱氧化劑相互之間接觸能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，產(chǎn)生高熱而引起著火或爆炸。如漂白粉、亞硝酸鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽等弱氧化劑，當(dāng)遇到氯酸鹽、硝酸鹽等強(qiáng)氧化劑時，會發(fā)生劇烈反應(yīng)，引起著火或爆炸。

　　(7)腐蝕毒害性。不少氧化性物質(zhì)還具有一定的毒性腐蝕性，能毒害人體，燒傷皮膚。如二氧化鉻(鉻酸)既有毒性，也有腐蝕性，這類物品著火時，應(yīng)注意安全防護(hù)。

　　二、有機(jī)過氧化物

　　有機(jī)過氧化物是一種含有兩價的—O—O—結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)，也可能是過氧化氫的衍生物。如過蟻酸(HCOOOH)、過乙酸(CH3COOOH)等。有機(jī)過氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，并可發(fā)生放熱的加速分解過程，其火災(zāi)危險特性可歸納以下兩點(diǎn)：

　　(1)分解爆炸性。由于有機(jī)過氧化物都含有極不穩(wěn)定的過氧基—O—O—，對熱、震動、沖擊和摩擦都極為敏感，所以當(dāng)受到輕微的外力作用時即分解。如過氧化二乙酰，純品制成后存放24小時就可能發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸;過氧化二苯甲酰含水在1%以下時，稍有摩擦即能引起爆炸;過氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時不穩(wěn)定，達(dá)到17.22℃時即分解爆炸;過乙酸(過醋酸)純品極不穩(wěn)定，在零下20℃時也會爆炸，濃度大于45%的溶液時，在存放過程中仍可分解出氧氣，加熱至110℃時即爆炸。這就不難看出，有機(jī)過氧化物對溫度和外力作用是十分敏感的，其危險性和危害性比其它氧化劑更大。

　　(2)易燃性。有機(jī)過氧化物不僅極易分解爆炸，而且特別易燃，有的非常易燃。如過氧化叔丁醇的閃點(diǎn)26.67℃。所以撲救有機(jī)過氧化物火災(zāi)時應(yīng)特別注意爆炸的危險性。

　　此外，有機(jī)過氧化物一般容易傷害眼睛，如過氧化環(huán)已酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二乙酰等，都對眼睛有傷害作用。因此，應(yīng)避免眼睛接觸有機(jī)過氧化物。

　　綜上所述，有機(jī)過氧化物的火災(zāi)危險性主要取決于物質(zhì)本身的過氧基含量和分解溫度。有機(jī)過氧化物的過氧含量越多，其熱分解溫度越低，則火災(zāi)危險性就越大。

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