第五節(jié)　氧化性物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物

　　本類物品具有強(qiáng)烈的氧化性，在不同條件下，遇酸和堿、受熱、受潮或接觸有機(jī)物、還原劑即能分解放出氧，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，引起燃燒，有機(jī)過(guò)氧化物更具有易燃甚至爆炸的危險(xiǎn)性，儲(chǔ)運(yùn)時(shí)需加適量抑制劑或穩(wěn)定劑，有的在環(huán)境溫度下會(huì)自行加速分解，因而必須控溫儲(chǔ)運(yùn)。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。

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　　一、氧化性物質(zhì)

　　氧化性物質(zhì)系指本身未必燃燒，但通常因放出氧可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的物質(zhì)。

　　(一)氧化性物質(zhì)分類

　　氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài)，可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)。根據(jù)氧化性能強(qiáng)弱，無(wú)機(jī)氧化性物質(zhì)通常分為兩級(jí)，一級(jí)主要是堿金屬或堿土金屬的過(guò)氧化物和鹽類(非常活潑，強(qiáng)氧化劑)。二級(jí)是除一級(jí)外的所有無(wú)機(jī)氧化劑。

　　(二)氧化性物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性

　　多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點(diǎn)是氧化價(jià)態(tài)高(價(jià)態(tài)越高，物質(zhì)的氧化性越強(qiáng))，金屬活潑性強(qiáng)，易分解，有極強(qiáng)的氧化性，本身不燃燒，但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。

　　七種危險(xiǎn)性：

　　(1)受熱、被撞分解性

　　(2)可燃性

　　(3)與可燃液體作用自燃性

　　(4)與酸作用分解性

　　(5)與水作用分解性

　　(6)強(qiáng)氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性

　　(7)腐蝕毒害性

　　二、有機(jī)過(guò)氧化物

　　有機(jī)過(guò)氧化物是一種含有過(guò)氧基(一O—O一)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)，也可能是過(guò)氧化氫的衍生物。如過(guò)甲酸(HCOOOH)、過(guò)乙酸(CH3COOOH)等。有機(jī)過(guò)氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，并可發(fā)生放熱的加速分解過(guò)程，其火災(zāi)危險(xiǎn)特性可歸納為以下兩點(diǎn)：

　　(熱穩(wěn)定性：意思是在溫度變化時(shí)，它自身不易發(fā)生反應(yīng)。穩(wěn)定性包含多個(gè)方面，比如光穩(wěn)定性，熱穩(wěn)定性，意為自身化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定。)

　　(1)分解爆炸性。由于有機(jī)過(guò)氧化物都含有極不穩(wěn)定的過(guò)氧基( —O—O— )，對(duì)熱、振動(dòng)、沖擊和摩擦都極為敏感，所以當(dāng)受到輕微的外力作用時(shí)即分解。例如，過(guò)氧化二乙酰純品制成后存放24h就可能發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸。過(guò)氧化二苯甲酰含水在1%以下時(shí)，稍有摩擦即能引起爆炸。

　　過(guò)氧化二碳酸二異丙酯在10%以上時(shí)不穩(wěn)定，達(dá)到17.22%時(shí)即分解爆炸。過(guò)乙酸(過(guò)氧乙酸)純品極不穩(wěn)定，在-20℃時(shí)也會(huì)爆炸;溶液濃度大于45%時(shí)，存放過(guò)程中仍可分解出氧氣，加熱至110℃時(shí)即爆炸。這就不難看出，有機(jī)過(guò)氧化物對(duì)溫度和外力作用是十分敏感的，其危險(xiǎn)性和危害性比其他氧化劑更大。

　　(2)易燃性。有機(jī)過(guò)氧化物不僅極易分解爆炸，而且特別易燃，有的非常易燃。例如，過(guò)氧化叔丁醇的閃點(diǎn)26.67℃。所以撲救有機(jī)過(guò)氧化物火災(zāi)時(shí)應(yīng)特別注意爆炸的危險(xiǎn)性。

　　此外，有機(jī)過(guò)氧化物一般容易傷害眼睛，如過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化叔丁醇、過(guò)氧化二乙酰等，都對(duì)眼睛有傷害作用。因此，應(yīng)避免眼睛接觸有機(jī)過(guò)氧化物。

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