(七)黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定

　　1.色譜法的應(yīng)用：硅膠TLC&聚酰胺TLC&雙向紙色譜法

　　2.黃酮類化合物的1H-NMR

　　1)A環(huán)質(zhì)子

　�、�5，7-二羥基黃酮類

　　a.化學(xué)位移：δ5.7-6.9

　　b.H-6及H-8均為二重峰(J=2.5 Hz)

　　c.H-6比H-8位于較高磁場區(qū)

　　d.7-OH成苷H-6及H-8向低磁場位移(苷化位移)

　�、�7-羥基黃酮類

　　a.H-5受4位羰基去屏蔽及H-6鄰偶出現(xiàn)在δ8.0左右(J=8.0 Hz

　　b.H-6因H-5鄰偶及H-8間偶作為雙二重峰出現(xiàn)(J=8.0, 2.5 Hz)

　　c.H-8因H-6間偶作為二重峰出現(xiàn)(J=2.5 Hz)

　　2)B環(huán)質(zhì)子

　�、�4’-氧取代黃酮

　　a.出現(xiàn)在δ6.5-7.9范圍，大體比A環(huán)質(zhì)子處于低磁場區(qū)

　　b.H-2’, 6’及H-3’, 5’分別為二重峰(J=8.5 Hz)

　　c.H-3’, 5’比H-2’, 6’處于較高磁場

　　② 3’, 4’-二取代黃酮

　　a.H-5’作為二重峰出現(xiàn)在δ6.7-7.1處(J=8.5 Hz)

　　b.H-2’作為二重峰出現(xiàn)在δ7.2處(J=2.5 Hz)

　　c.H-6’作為雙二重峰出現(xiàn)在δ7.9處(J=2.5, 8.5 Hz)

　　3)C環(huán)質(zhì)子

　�、� 二氫黃酮

　　a.H-2作為雙二重峰出現(xiàn)在δ5.2處(Jtrans=11 Hz, Jcis=5 Hz)

　　b.兩個H-3作為雙二重峰出現(xiàn)在δ2.8處(J偕偶=17 Hz)

　�、诙�氫黃酮醇

　　a.H-2及H-3構(gòu)成反式雙直立系統(tǒng)作為二重峰出現(xiàn)(J=11 Hz)

　　b.H-2位于δ4.9處，H-3位于δ4.3處

　�、埸S酮類&黃酮醇類

　　a.黃酮類H3常以尖銳單峰出現(xiàn)在δ6.3處

　　b.黃酮醇類3位有含O取代基，故H譜上無C環(huán)質(zhì)子。

　　苷化位移

　　糖苷化后，端基碳和苷元α-C化學(xué)位移值均向低場移動，而鄰碳稍向高場移動(偶而也有向低場移動的)，對其余碳的影響不大，這種苷化前后的化學(xué)變化，稱苷化位移。

　　酚苷(苷元分子中的酚羥基與糖脫水形成的苷)的苷化位移： 當(dāng)糖與-OH形成酚苷鍵時，其苷化位移值較特殊，苷元α-碳向高場位移。

　　3.13C-NMR

　　1)黃酮類C2和C3差很多，160&110

　　2)黃酮醇類C2和C3近似，130&140

　　3)二氫黃酮類C2和C3 差很多，70&40

　　4)二氫黃酮醇類C2和C3近似，70&80

　　5)多數(shù)5,7-二羥基黃酮中C6&C8出現(xiàn)在90~100左右，C6化學(xué)位移大于C8!!在H譜上H6的化學(xué)位移小于H8

　　4. 黃酮類化合物的EI-MS 書P171

　　途徑一(RDA裂解)：2個產(chǎn)物102&120 <大多數(shù)黃酮>

　　途徑二：3個產(chǎn)物105特征 <大多數(shù)黃酮醇>