二、填空題

　　1.鈰量法測定氯丙嗪含量時，當(dāng)氯丙嗪失去 1 個電子顯紅色，失去 2 個電子紅色消褪。

　　2.TLC法對異煙肼中游離肼的檢查是以__硫酸肼_ 為對照品。

　　3.用差示分光光度檢查異煙肼中的游離肼，在叁比溶液中需加入__3%(V/V)的丙酮__。

　　4.雜環(huán)類藥物主要包括_ 吡啶_ 類，_ 吩噻嗪 _類，_ 苯并二氮雜�� _類。

　　5._ 鈀離子比色 _法可選擇性地用于未被氧化的吩噻嗪類藥物的測定。

　　三、是非題

　　(√)1.異煙肼加水溶解后，加氨制硝酸銀試液，即有黑色渾濁出現(xiàn)。此反應(yīng)稱為銀鏡反應(yīng)。

　　(×)2.異煙肼，加水溶解后，加氨制硝酸銀試液，即有黑色渾濁出現(xiàn)。此反應(yīng)稱為麥芽酚反應(yīng)。

　　(√)3.安定沒有重氮化偶合反應(yīng)的原因是其酸水解產(chǎn)物中沒有2-氨基-5-氯二苯甲酮。

　　(√)4.戊烯二醛反應(yīng)為尼可剎米和異煙肼的鑒別反應(yīng)。

　　(√)5.利眠寧的酸水解產(chǎn)物為2-氨基-5-氯-二苯甲酮。

　　(√)6.中國藥典對異煙肼原料和注射用異煙肼中，游離肼的檢查，均采用薄層色普法。

　　(√)7.利眠寧酸水解后顯芳伯氨基反應(yīng)。

　　四、簡答題

　　1. 什么叫戊烯二醛反應(yīng)和2,4-二硝基氯苯反應(yīng)?這兩個反應(yīng)適用于什么樣的化合物?

　　答: 戊烯二醛反應(yīng)是指溴化氰作用于吡啶環(huán)，使環(huán)上氮原子由3價(jià)轉(zhuǎn)變于5價(jià)，吡啶環(huán)發(fā)生水

　　解反應(yīng)生成戊烯二醛，再與芳伯胺縮合，生成有色的戊烯二醛衍生物的反應(yīng)。

　　2,4-二硝基氯苯反應(yīng)是在無水條件下，將吡啶及某些衍生物與2,4-二硝基氯苯混合共熱或

　　使其熱至熔融，冷卻后加醇制氫氧化鉀溶液將殘?jiān)�溶解，溶液呈紫紅色的反應(yīng)。

　　這兩個反應(yīng)適用于吡啶環(huán)的β位或γ位被羧基衍生物所取代的尼可剎米和異煙肼。

　　2. 如何鑒別尼可剎米和異煙肼?

　　答: 方法一：異煙肼與氨化硝酸銀試液生成銀鏡。

　　方法二：異煙肼與芳醛縮合形成腙，其有固定的熔點(diǎn)可用于鑒定。

　　3. 如何鑒別酰肼基?

　　答: 還原反應(yīng)及縮合反應(yīng)都可用于酰肼基的鑒別。

　　4. 異煙肼中游離肼是怎樣產(chǎn)生的? 常用的檢查方法有哪些? Ch.P中用什么方法測定異煙肼的含量?

　　答: 異煙肼中游離肼可在合成工藝中由原料引入，也可在貯藏過程中降解產(chǎn)生。

　　異煙肼中游離肼常用的檢查方法有：TLC、比濁法等。

　　Ch.P中用溴酸鉀滴定法測定異煙肼的含量。

　　5. 苯并噻嗪類藥物的非水堿量法為什么要加入抗壞血酸和醋酸汞?

　　答: 消除干擾

　　7. 苯并噻嗪類藥物的紫外吸收性質(zhì)是由什么結(jié)構(gòu)引起的?具有什么特點(diǎn)?其氧化產(chǎn)物和未取代苯并噻嗪的紫外吸收有何差別?

　　答: 基本母核三環(huán)系統(tǒng)，有三個峰值，205、254、300附近，氧化產(chǎn)物有四個峰值。

　　8. 簡述鈰量法測定苯并噻嗪類藥物的原理?

　　答: 在酸性介質(zhì)下可被硫酸鈰定量氧化測定，先失去一個電子形成紅色的自由基，終點(diǎn)時失去

　　兩個電子紅色退去。

　　9. 簡述鈀離子比色法的原理?

　　答: 在適當(dāng)pH下與鈀離子形成有色絡(luò)合物。

　　10.如何鑒別氯氮卓和地西泮?氯氮�≈械挠嘘P(guān)物質(zhì)包括哪兩種?使用薄層色譜法檢查時，使用的顯色系統(tǒng)是什么?

　　答: 沉淀反應(yīng)，稀硫酸。

　　五、配伍題

　　[1～2題]

　　(A)與碘化鉍鉀生成沉淀

　　(B)與AgNO3生成二銀鹽的沉淀

　　(C)與氨制AgNO3生成銀鏡反應(yīng)

　　(D)在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽

　　(E)在弱酸性條件下與Fe3+反應(yīng)生成紫色配位化合物

　　1.生物堿的鑒別反應(yīng) ( A )

　　2.異煙肼的鑒別反應(yīng) ( C )

　　[3～4題]

　　(A)酸性染料比色法

　　(B)鈀離子比色法

　　(C)經(jīng)酸水解后生成2-氨基-5-氯二苯甲酮進(jìn)行重氮化偶合比色

　　(D)戊烯二醛反應(yīng)

　　(E)銀鏡反應(yīng)

　　3.利眠寧的測定法 ( C )

　　4.尼可剎米的測定法 ( D )

　　六、問答題

　　1. 根據(jù)異煙肼的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，簡述有哪幾種定量分析方法?

　　答: 測定方法的依據(jù)是：結(jié)構(gòu)中具有酰肼基，所以具有還原性;吡啶環(huán)的堿性。

　　常用的測定方法有：溴酸鉀法;溴量法;剩余碘量法;非水溶液滴定法。

　　2.根據(jù)吩噻嗪類藥物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，試述有哪幾種定量分析方法?

　　答：(1)10位取代基烴胺基的弱酸性用非水溶液滴定法測含量。

　　(2)由于結(jié)構(gòu)中具有不飽和共軛雙鍵，用UV法定量。

　　(3)由于結(jié)構(gòu)中S、N原子上的孤對電子被硫酸鈰氧化進(jìn)行容量分析測定。

　　(4)在適當(dāng)?shù)膒H介質(zhì)中，吩噻嗪類藥物與金屬鈀離子形成有色絡(luò)合物，進(jìn)行比色測定。

　　3.雜環(huán)類藥物包括哪幾類?每一類藥物中舉出一至兩個典型藥物?

　　答：雜環(huán)類藥物中藥物中較為廣泛應(yīng)用的有三類雜環(huán)類藥物：

　　第一類：吡啶類藥物 如：尼可剎米、異煙肼。

　　第二類：吩噻嗪類藥物 如:

　　第三類：苯并二氮雜�☆愃幬� 如：地西泮、利眠寧等。