3.希臘哲學(xué)家亞里士多德在其著作中記載了Arsenikon(雌黃)，雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料，二者在自然界中共生。

(1)雌黃和雄黃中均含有S元素。

①S在周期表中位于第_________周期_________族;

②S的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物X的化學(xué)式為_(kāi)________;

③在古特蔡特測(cè)砷法中，Na3AsO4溶液與Zn反應(yīng)生成AsH3，該反應(yīng)中Na3AsO4_________(填字母).

a.作氧化劑 b.作還原劑 c.既作氧化劑又作還原劑

(2)As2S3和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為As4S4和SnCl4并放出H2S氣體若As2S3和SnCl2恰好完全反應(yīng)，則還原劑與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為_(kāi)________;(3)As2S3與足量濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)生成48g S時(shí)，生成NO2的體積為112L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，元素As在生成物中的化合價(jià)為_(kāi)________(反應(yīng)后的溶液中不含含硫微粒)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_________;(4)雄黃在空氣中加熱至300℃時(shí)會(huì) 兩種氧化物，其中之一一種氧化物為劇毒的砒霜(As2O3)，另一種氧化物為_(kāi)________(填化學(xué)式)，可用雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4而除去，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________。

【答案】(1)①三;ⅥA;②H2SO4;③a(2)2:1

(3)+5;As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O

(4)SO2;As2O3+2H2O2+H2O=2H3AsO4

【解析】

試題分析：(1)硫元素是16號(hào)元素，原子核外有三個(gè)電子層，最外層6個(gè)電子，位于周期表中的第三(3)As2S3與足量濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)生成48g S，物質(zhì)的量==1.5mol，反應(yīng)的As2S3的物質(zhì)的量為0.5mol，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下NO2的體積為112L，物質(zhì)的量為=5mol，S元素化合價(jià)由-2價(jià)升高到0價(jià)，0.5molAs2S3反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移0.5mol×0-(-2)]×3=3mol，HNO3做氧化劑，生成二氧化氮5mol，電子轉(zhuǎn)移為5mol×(5-4)=5mol，則根據(jù)電子守恒，設(shè)As失電子元素化合價(jià)變化為x，3+0.5mol×2(x-3)=5mol，x=5，生成產(chǎn)物為H3AsO4，1molAs2S3和10molHNO3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O，As元素化合價(jià)由+3價(jià)升高到+5價(jià)，S元素化合價(jià)由-2價(jià)升高到0價(jià)，則生成2mol H3AsO4，轉(zhuǎn)移電子為2×2mol+3×2mol=10mol，故答案為：+5，As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O;(4)雄黃在空氣中加熱至300℃時(shí)會(huì) 兩種氧化物，其中之一一種氧化物為劇毒的砒霜(As2O3)，依據(jù)原子守恒可知反應(yīng)為：As4S4+7O22As2O3+4SO2，另一種氧化物為二氧化硫，雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4而除去，氧化還原反應(yīng)中過(guò)氧化氫中氫元素化合價(jià)-1價(jià)變化為-2價(jià)，As元素化合價(jià)+3價(jià)變化為+5價(jià)，結(jié)合電子守恒和原子守恒寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4，故答案為：SO2，2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4。

【考點(diǎn)定位】考查含硫物質(zhì)的性質(zhì)及綜合應(yīng)用;氧化還原反應(yīng)

【導(dǎo)師點(diǎn)晴】本題考查了信息分析，物質(zhì)性質(zhì)的應(yīng)用，主要是氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移、電子守恒、化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)、錯(cuò)誤判斷，注意氧化還原反應(yīng)概念和電子轉(zhuǎn)移守恒的應(yīng)用。本題中(2)根據(jù)反應(yīng)物和生成物來(lái)分析反應(yīng)，則利用氧化還原反應(yīng)反應(yīng)中得失電子守恒來(lái)分析完全反應(yīng)的還原劑與還原產(chǎn)物物質(zhì)的量之比來(lái)解答，還原產(chǎn)物是元素化合價(jià)降低做氧化劑被還原生成;(4)雄黃在空氣中加熱至300℃時(shí)會(huì)生成兩種氧化物，其中之一一種氧化物為劇毒的砒霜(As2O3)，依據(jù)原子守恒可知另一種氧化物為二氧化硫，過(guò)氧化氫中氫元素化合價(jià)-1價(jià)變化為-2價(jià)，As元素化合價(jià)+3價(jià)變化為+5價(jià)，結(jié)合電子守恒和原子守恒寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。.錳及其化合物有廣泛應(yīng)用。

(1)在稀硫酸酸化的雙氧水中加入二氧化錳粉末，產(chǎn)生大量氣泡，且黑色固體消失;向反應(yīng)完全后的溶液中加入高錳酸鉀溶液生成黑色沉淀。經(jīng)檢測(cè)：1mol KMnO4完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移3mol電子。在雙氧水參與的反應(yīng)中，二氧化錳除了作催化劑還作 ;寫(xiě)出加入高錳酸鉀后產(chǎn)生黑色沉淀的離子方程式 。

(2)菱錳礦是生產(chǎn)鐵錳合金中錳的來(lái)源，其主要成分是碳酸錳。已知錳常見(jiàn)的化合價(jià)有+2、+4、+6、+7。在空氣中灼燒菱錳礦生產(chǎn)四氧化三錳，然后用鋁熱反應(yīng)制備錳。寫(xiě)出菱錳礦粉末在空氣中高溫灼燒生成四氧化三錳的化學(xué)方程式 。如果冶煉1100kg錳，理論上消耗鋁的質(zhì)量為 kg。

(3)工業(yè)生產(chǎn)中為了制備硫酸錳，往往將硫酸錳溶液中亞鐵離子氧化成鐵離子，調(diào)節(jié)pH除去鐵離子。向混合溶液中滴加稀硫酸酸化，加入軟錳礦(主要成分是二氧化錳)氧化亞鐵離子，寫(xiě)出該過(guò)程的離子方程式 。(4)酸性高錳酸鉀可氧化乙醇，配平下列反應(yīng)方程式：

KMnO4+ H2SO4+ CH3CH2OH= K2SO4+ MnSO4+ CH3COOH+ □。

【答案】(1)氧化劑;3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+

(2)6MnCO3+O2 2Mn3O4+6CO2;480

(3)2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O(4)4，6，5，2，4，5，11H2O

考點(diǎn)：考查了錳及其化合物的性質(zhì)，氧化還原反應(yīng)的相關(guān)知識(shí)。