4.【2016年高考上海卷】(本題共13分)

M是聚合物膠黏劑、涂料等的單體，其一條合成路線如下(部分試劑及反應(yīng)條件省略)：

完成下列填空：

(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是____________。反應(yīng)④的反應(yīng)條件是_____________。

(2)除催化氧化法外，由A得到所需試劑為___________。

(3)已知B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。由反應(yīng)②、反應(yīng)③說明：在該條件下，_______________。

(4)寫出結(jié)構(gòu)簡式，C________________ D________________

(5)D與1-丁醇反應(yīng)的產(chǎn)物與氯乙烯共聚可提高聚合物性能，寫出該共聚物的結(jié)構(gòu)簡式。_____________

(6)寫出一種滿足下列條件的丁醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。____________

①不含羰基 ②含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

已知：雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。

【答案】(本題共13分)

(1)消除反應(yīng);濃硫酸，加熱

(2)銀氨溶液，酸(合理即給分)

(3)碳碳雙鍵比羰基易還原(合理即給分)

(4)CH2=CHCHO;

(5)(合理即給分)

(6)(合理即給分)

(2)除催化氧化法外，由A得到還可以利用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液等將醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。故答案為：銀氨溶液，酸(其他合理答案亦可)。

(3)化合物A(C8H14O)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B(C8H16O)，由B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明碳碳雙鍵首先與H2加成，即碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原。故答案為：碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原(其他合理答案亦可)。

(4)丙烯CH2=CHCH3在催化劑作用下被O氧化為C(分子式為C3H4O)，結(jié)構(gòu)簡式為：CH2=CHCHO;CH2=CHCHO進(jìn)一步被催化氧化生成D(分子式為C3H4O2)，D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH2=CHCOOH;Y的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D與Y在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，M的結(jié)構(gòu)簡式為：。

(5)D為CH2=CHCOOH，與1-丁醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3與氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)可生成高聚物：(其他合理答案亦可)。

5. 【2016年高考四川卷】(16分)高血脂嚴(yán)重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)：

請回答下列問題：

(1)試劑I的名稱是____a____，試劑II中官能團(tuán)的名稱是____b___，第② 步的反應(yīng)類型是____c___。

(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____________。

(3)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____________。

(4)第⑦步反應(yīng)中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結(jié)構(gòu)簡式是_________ 。

(5)C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡式是___________。

【答案】(1)甲醇;溴原子;取代反應(yīng)。

(2) 。

(3) 。

(4)CH3I

(5)

(2)根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系知第①步反應(yīng)為CH3CH(COOH)2和CH3OH在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH3CH(COOCH3)2和水，化學(xué)方程式為。

(3)根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷C為，結(jié)合題給信息反應(yīng)知在加熱條件下反應(yīng)生成，化學(xué)方程式為

。

(4)試劑Ⅲ為單碘代烷烴，根據(jù)和的結(jié)構(gòu)推斷，試劑Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式是CH3I。

6.【2016年高考天津卷】(18分)反-2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據(jù)該合成路線回答下列問題：

已知：RCHO+R'OH+R"OH

(1)A的名稱是__________;B分子中共面原子數(shù)目最多為__________;C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有__________種。

(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱是__________，寫出檢驗(yàn)該官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)方程式__________。

(3)E為有機(jī)物，能發(fā)生的反應(yīng)有__________

a.聚合反應(yīng) b.加成反應(yīng) c.消去反應(yīng) d.取代反應(yīng)

(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)________。

(5)以D為主要原料制備己醛(目標(biāo)化合物)，在方框中將合成路線的后半部分補(bǔ)充完整。

(6)問題(5)的合成路線中第一步反應(yīng)的目的是__________。

【答案】

(1)正丁醛或丁醛 9 8

(2)醛基

+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O;

(3)cd;

(4)CH2=CHCH2OCH3、、、;

(5) ;

(6)保護(hù)醛基(或其他合理答案)

(2)D為，其中含氧官能團(tuán)是醛基，檢驗(yàn)醛基可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，故答案為：醛基;+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O;

(3)根據(jù)流程圖，結(jié)合信息，C在酸性條件下反應(yīng)生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E為CH3CH2OH，屬于醇，能發(fā)生的反應(yīng)有消去反應(yīng)和取代反應(yīng)，故選cd;

(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)， F可能的結(jié)構(gòu)有：CH2=CHCH2OCH3、、，故答案為：CH2=CHCH2OCH3、、;

7.【2016年高考新課標(biāo)Ⅰ卷】[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)

秸稈(含多糖物質(zhì))的綜合應(yīng)用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：

回答下列問題：

(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是______________。(填標(biāo)號)

a.糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式

b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖

c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全

d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物

(2)B生成C的反應(yīng)類型為______。

(3)D中官能團(tuán)名稱為______，D生成E的反應(yīng)類型為______。

(4)F 的化學(xué)名稱是______，由F生成G的化學(xué)方程式為______。

(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 gCO2，W共有______種(不含立體結(jié)構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_________。

(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對二苯二甲酸的合成路線_______________________。

【答案】(1)cd;

(2)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng));

(3)酯基、碳碳雙鍵;消去反應(yīng);

(4)己二酸 ; nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O;

(5)12; ;

(6)。

(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 gCO2，說明W分子中含有2個(gè)—COOH，則其可能的支鏈情況是：—COOH、—CH2CH2COOH;—COOH、—CH(CH3)COOH;2個(gè)—CH2COOH;—CH3、—CH(COOH)2四種情況，它們在苯環(huán)的位置可能是鄰位、間位、對位，故W可能的同分異構(gòu)體種類共有4×3=12種(不含立體結(jié)構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4為原料制備對苯二甲酸的合成路線為。

8.【2016年高考新課標(biāo)Ⅱ卷】[化學(xué)--選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)

氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性，某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：

已知：①A的相對分子量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰

②

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為_______。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為______，其核磁共振氫譜顯示為______組峰，峰面積比為______。

(3)由C生成D的反應(yīng)類型為________。

(4)由D生成E的化學(xué)方程式為___________。

(5)G中的官能團(tuán)有___、 ____ 、_____。(填官能團(tuán)名稱)

(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_____種。(不含立體異構(gòu))

【答案】38.(1)(1)丙酮

(2) 2 6:1

(3)取代反應(yīng)

(4)

(5)碳碳雙鍵 酯基 氰基

(6)8

(3)光照條件下與氯氣反應(yīng)是取代反應(yīng)的條件，則由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(4)根據(jù)題給信息，由D生成E的化學(xué)方程式為。

(5)根據(jù)題給結(jié)構(gòu)簡式，氰基丙烯酸酯為CH2=C(CN)COOR，根據(jù)流程圖提供的信息可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=C(CN)COOCH3，則G中的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酯基、氰基。

(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物為甲酸酯，將氰基看成氫原子，有三種結(jié)構(gòu)：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后將氰基取代右面的碳原子上，共有8種。

9.【2016年高考新課標(biāo)Ⅲ卷】[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)

端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，成為Glaser反應(yīng)。

2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2

該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：

回答下列問題：

(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為______，D 的化學(xué)名稱為______，。

(2)①和③的反應(yīng)類型分別為______、______。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為______。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣_______mol。

(4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________。

(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1，寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡式_______________________________。

(6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線___________。

【答案】(1) ;苯乙炔;(2)取代;消去;(3)，4;

(4)+(n-1)H2;

(5)、、、;(6)

。

(3)D發(fā)生已知信息的反應(yīng)，因此E的結(jié)構(gòu)簡式為。1個(gè)碳碳三鍵需要2分子氫氣加成，則用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣4mol。

(4)根據(jù)原子信息可知化合物()發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物的化學(xué)方 程式為。