二、精細(xì)化工工藝危險(xiǎn)性及安全技術(shù)措施

　　(一)精細(xì)化工產(chǎn)品分類

　　原化學(xué)工業(yè)部對精細(xì)化工產(chǎn)品分為：農(nóng)藥、染料、涂料(包括油漆和油墨)、顏料、試劑和高純物、

　　信息用化學(xué)品(包括感光材料、磁性材料等能接受電磁波的化學(xué)品)、食品和飼料添加劑、豁合劑、催

　　化劑和各種助劑、化工系統(tǒng)生產(chǎn)的化學(xué)藥品(原料藥)和日用化學(xué)品、高分子聚合物中的功能高分子材

　　料(包括功能膜、偏光材料等)等11個(gè)大類。

　　(二)工藝安全風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語定義

　　1.失控反應(yīng)最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間 TMRad

　　失控反應(yīng)體系的最壞情形為絕熱條件。在絕熱條件下，失控反應(yīng)到達(dá)最大反應(yīng)速率所需要的時(shí)間，

　　稱為失控反應(yīng)最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間，可以通俗地理解為致爆時(shí)間。TMRad是溫度的函數(shù)，用于評估失控

　　反應(yīng)最壞情形發(fā)生的可能性，是人為控制最壞情形發(fā)生所擁有的時(shí)間長短。

　　2.絕熱溫升ΔTad

　　在冷卻失效等失控條件下，體系不能進(jìn)行能量交換，放熱反應(yīng)放出的熱量，全部用來升高反應(yīng)體系

　　的溫度，是反應(yīng)失控可能達(dá)到的最壞情形。

　　對于失控體系，反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化時(shí)所放出的熱量導(dǎo)致物料溫度的升高，稱為絕熱溫升。絕熱溫升與

　　反應(yīng)的放熱量成正比，對于放熱反應(yīng)來說，反應(yīng)的放熱量越大，絕熱溫升越高，導(dǎo)致的后果越嚴(yán)重。絕

　　熱溫升是反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估的重要參數(shù)，是評估體系失控的極限情況，可以評估失控體系可能導(dǎo)致的嚴(yán)

　　重程度。

　　3.工藝操作溫度Tp

　　目標(biāo)工藝操作溫度，也是反應(yīng)過程中冷卻失效時(shí)的初始溫度。

　　4.技術(shù)最高溫度MTT

　　常壓體系：為反應(yīng)體系溶劑或混合物料的沸點(diǎn)。

　　密封體系：為反應(yīng)容器最大允許壓力時(shí)所對應(yīng)的溫度。

　　5.失控體系能達(dá)到的最高溫度 MTSR

　　當(dāng)放熱化學(xué)反應(yīng)處于冷卻失效、熱交換失控的情況下，由于反應(yīng)體系存在熱量累積，整個(gè)體系在一

　　個(gè)近似絕熱的情況下發(fā)生溫度升高。在物料累積最大時(shí)，體系能夠達(dá)到的最高溫度稱為失控體系能達(dá)到

　　的最高溫度。

　　(三)精細(xì)化工工藝危險(xiǎn)性的評估方法與流程

　　精細(xì)化工生產(chǎn)的主要安全風(fēng)險(xiǎn)來自工藝反應(yīng)的熱風(fēng)險(xiǎn)

　　1.精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估方法

　　(1)單因素反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估

　　依據(jù)反應(yīng)熱、失控體系絕熱溫升、最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間進(jìn)行單因素反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估。

　　(2)混合疊加因素反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估

　　以最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間作為風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性，失控體系絕熱溫升作為風(fēng)險(xiǎn)導(dǎo)致的嚴(yán)重程度，進(jìn)

　　行混合疊加因素反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估。

　　(3)反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度評估

　　依據(jù)4個(gè)溫度參數(shù)(即工藝溫度、技術(shù)最高溫度、最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間為24h對應(yīng)的溫度，以及

　　失控體系能達(dá)到的最高溫度)進(jìn)行反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度評估。

　　2.反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估流程

　　(1)物料熱穩(wěn)定性風(fēng)險(xiǎn)評估

　　主要數(shù)據(jù)包括物料熱分解起始分解溫度、分解熱、絕熱條件下最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間為24h對應(yīng)的

　　溫度。如果工藝溫度大于絕熱條件下最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間為24h對應(yīng)的溫度，物料在工藝條件下不穩(wěn)

　　定，需要優(yōu)化已有工藝條件，或者采取一定的技術(shù)控制措施，保證物料在工藝過程中的安全和穩(wěn)定。

　　(2)目標(biāo)反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生可能性和導(dǎo)致的嚴(yán)重程度評估

　　實(shí)驗(yàn)測試獲取反應(yīng)過程絕熱溫升、體系熱失控情況下工藝反應(yīng)可能達(dá)到的最高溫度，以及失控體系

　　達(dá)到最高溫度對應(yīng)的最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間等數(shù)據(jù)�？紤]工藝過程的熱累積度為100%，利用失控體系絕

　　熱溫升，按照分級標(biāo)準(zhǔn)，對失控反應(yīng)可能導(dǎo)致的嚴(yán)重程度進(jìn)行反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估;利用最大反應(yīng)速率到

　　達(dá)時(shí)間，對失控反應(yīng)觸發(fā)二次分解反應(yīng)的可能性進(jìn)行反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估。

　　(3)目標(biāo)反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度評估

　　實(shí)驗(yàn)測試獲取包括目標(biāo)工藝溫度、失控后體系能夠達(dá)到的最高溫度、失控體系最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)

　　間為24h對應(yīng)的溫度、技術(shù)最高溫度等數(shù)據(jù)。在反應(yīng)冷卻失效后，4個(gè)溫度數(shù)值大小排序不同，根據(jù)分

　　級原則，對失控反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度評估，形成不同的危險(xiǎn)度等級;根據(jù)危險(xiǎn)度等級，有針對性地

　　采取控制措施。應(yīng)急冷卻、減壓等安全措施均可以作為系統(tǒng)安全的有效保護(hù)措施。

　　(四)評估標(biāo)準(zhǔn)

　　1.物質(zhì)分解熱評估

　　對物質(zhì)進(jìn)行測試，獲得物質(zhì)的分解放熱情況，開展風(fēng)險(xiǎn)評估。

　　注：逐級增高，等號二四

　　2.嚴(yán)重度評估

　　嚴(yán)重度是指失控反應(yīng)在不受控的情況下能量釋放可能造成破壞的程度。失控反應(yīng)體系溫度的升高情

　　況越顯著，造成后果的嚴(yán)重程度越高。

　　絕熱溫升與反應(yīng)熱成正比，可以利用絕熱溫升來評估放熱反應(yīng)失控后的嚴(yán)重度。當(dāng)絕熱溫升達(dá)到

　　200K或200K以上時(shí)，反應(yīng)物料的多少對反應(yīng)速率的影響不是主要因素，溫升導(dǎo)致反應(yīng)速率的升高占據(jù)

　　主導(dǎo)地位，一旦反應(yīng)失控，體系溫度會在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生劇烈的變化，并導(dǎo)致嚴(yán)重的后果。而當(dāng)絕熱溫升

　　反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度評估是精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估的重要評估內(nèi)容。反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度指的是工藝反

　　應(yīng)本身的危險(xiǎn)程度，危險(xiǎn)度越大的反應(yīng)，反應(yīng)失控后造成事故的嚴(yán)重程度就越大。