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      執(zhí)業(yè)中藥師《中藥化學》章節(jié)重點:第九章_第2頁

      來源:考試網(wǎng)  [ 2016年11月04日 ]  【

        (2)強酸水解

        延長水解時間;同時加壓

        反應特點引起苷元(羥基)脫水;可得到定量葡萄糖

        (3)鹽酸丙酮法水解

        HCl、丙酮溶液

        反應物條件:糖分子中有C2-OH和C3-OH

        可得到原苷元和糖的衍生物

        顯色反應:

        強心苷顏色反應是由苷元甾核、不飽和內酯環(huán)、2-去氧糖三部分產生。

        ⑴ 作用于甾體母核的反應

        與三萜皂苷元反應類似,如L-B反應、三氯醋酸反應、三氯化銻(或五氯化銻)反應等。

        ⑵ 作用于不飽和內酯環(huán)的反應(活性次甲基顯色反應)

        適用對象主要用于甲型強心苷

        反應原理不飽和五元內酯環(huán),在堿性溶液中雙鍵轉位能形成活性次甲基

        Legal 反應 試劑:硝酰鐵氰化鈉 深紅或蘭 lmax470nm

        Kedde 反應 3, 5-二硝基苯甲酸 深紅或紅

        Legal 反應& Kedde 反應鑒別甲型/乙型強心苷,顯陽性的為甲型,顯隱性的為乙型

       、 作用于2-去氧糖的反應

       、 K-K反應:

        具有游離的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的強心苷<苷元-葡萄糖-2-去氧糖 可以水解得到2-去氧糖;但苷元-2-去氧糖-葡萄糖這樣的結構只能將苷元水解,得到的是2-去氧糖-葡萄糖>

       、 對二甲氨基苯甲醛反應:(作為顯色劑)

        樣品點于濾紙上,噴試劑,90℃加熱30秒,顯灰紅色斑點

       、 噸氫醇反應

        樣品 + 試劑 → 水浴加熱3分鐘 → 紅色

        4.波譜特征

        紅外光譜由不飽和內酯環(huán)產生兩個吸收峰

        特征:在1800~1700 cm-1皆產生兩個羰基吸收峰

        △αβ-γ內酯(甲型) 兩個羰基峰

        △αβ,γδ-δ內酯(乙型)兩個峰位向低波數(shù)移40cm-1

        其中,低波數(shù)為正常峰;高波數(shù)為非正常峰

        應用:

       、俑鶕(jù)IR可區(qū)別甲型和乙型強心苷

       、谝婪钦7逡蛉軇┑臉O性增強而吸收強度減弱甚至消失的現(xiàn)象,可指示不飽和內酯環(huán)的存在。

        (二)甾體皂苷

        1.概述

        甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物衍生的寡糖苷。

        單子葉植物和雙子葉植物均有分布

        生理活性:合成甾體避孕藥和激素類藥物。防治心腦血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調節(jié)等作用。

        2.分類

        甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬螺甾烷的衍生物。 書P291<記命名>

       、27個碳 ②B/C、C/D環(huán)反式 ③C17側鏈為β構型 ④C22是E與F環(huán)共享的碳以縮酮的形式相聯(lián)

        依螺甾烷結構中C25的構型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài),將其分為四種類型:

        1)螺甾烷醇類

        2)異螺甾烷醇類

        1&2為差向異構體

        螺甾烷醇C25位上甲基位于F環(huán)平面上的豎鍵時為β定向,絕對構型為S型,又L型或neo型

        異螺甾烷醇C25位上甲基位于F環(huán)平面下的橫鍵時α定向,絕對構型為R型,又稱D型或iso型

        3)呋甾烷醇類:由F環(huán)裂環(huán)而衍生的皂苷

        F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷產生的顯色反應:A試劑黃色(+)E試劑紅色(+)

        F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元產生的顯色反應:A試劑黃色(+)E試劑不顯色(-)

        4)變形螺甾烷醇類

        F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。天然產物中尚不多見

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      責編:hanbing

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